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第 21 章:重排反应和环反应

推荐文章:【有机化学】【有机化学目录】(https://jb243.github.io/pages/1483)


1. 重排反应

2. 环膨胀反应

3. 环收缩反应

4. 成环反应

5. 开环反应



1.重排反应

⑴【碳正离子重排】(https://jb243.github.io/pages/1360)


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图 1. 1,2-氢化物位移


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图 2. 1,2-甲基位移


频那醇重排:分子内SN2反应导致构型反转。


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图3. 频哪醇重排反应机理


⑶ 【半频哪醇重排】(https://jb243.github.io/pages/1372)


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图 4. 半频哪醇重排


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图 5. 半频哪醇重排


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图 6. 半频哪醇重排


⑷【克莱森重排反应】(https://jb243.github.io/pages/1375)


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图 7. 以烯丙基苯基醚为反应物的克莱森重排反应


⑸ 【薯条重排反应】(https://jb243.github.io/pages/1370)

Baeyer-Villiger 氧化


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图 8. Baeyer-Villiger 氧化机制

包含-OH的氢,形成7元环


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图 9. 使用 _m_PBCA 催化剂进行 Baeyer-Villiger 氧化反应


Tiffeneau-Demjanov 重排


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图10. Tiffeneau-Demjanov重排机制


⑻【约翰逊-科里-柴可夫斯基反应】(https://jb243.github.io/pages/1377)


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图11. Johnson-Corey-Chaykovsky 反应机理


⑼ 【苯甲酸重排】(https://jb243.github.io/pages/1377)


스크린샷 2024-11-19 오후 9 29 09图12.苯甲酸重排机制


1 Favoskii重排反应


<IMG WIDTH=”654” Alt=”스크린샷 2024-11-19 오후 9 29 26 SRC=”https://github.com/user-tattachments/assess/35190E41-0Daf-474b-b8FA-DCD97E74EA7”>

图13. 福斯基反应


第一次库尔蒂斯重排


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图14. Curtius重排机制


1 沃尔夫重组


<img Width=”552” Alt=”스크린샷 2024-11-19 오후 9 29 51 src=”https://github.com/user-attachments/assets/dae29b83-0588-44a7-b5aa-ae9a53a2c1e8”>

图 15. Wolff 重排机制


叔胺处理乙烯酮形成

正交正交克莱森反应


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图 16. Orthodox 的克莱森重排反应


⒂[https://jb243.gitHub.IO/Pages/1380)


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图 17. 霍夫曼重排反应


⒃【贝克曼反应反应】(https://jb243.gitHub.IO/Pages/1386)


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图 18. 贝克曼重排机制


⒄应对反应反应


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图 19. 格氏偶联 + 立体选择性复制 + 互变异构


⒅ 阴离子氧-Cope重排


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图 20. 阴离子氧-铜重排


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图 21. 阴离子氧-铜重排



2.扩环反应

4 Fifenau-Demjanov 重排


<IMG WIDTH=”555” Alt=”스크린샷 2024-11-19 9 31 11 SRC=”https://github.com/user-tattachments/assess/1e3fb7FE-f4d9-46EA-AB-074702F9249d”>

图 22. Tffenau-Demjanov 重排机制


1 Baeyer-villiger氧化


<IMG WIDTH=”717” ALT=”스크린샷 2024-11-19 9 31 24 SRC=”https://github.com/user-tattatchments/assets/da16ffcd-1b96-4703-ad3d-Aeee6f8b5a8c”>

图 23. Baeyer-villiger 氧化导致环膨胀的示例


1 贝克曼重排


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图 24. 贝克曼反应机制导致扩环反应的示例



3.环收缩反应

第一次 Favorskii Reaarngement


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图 25. 福斯基反应导致环收缩反应的示例



4.成环反应⑴ 烯炔成环反应


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图 26. 烯炔成环反应


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图 27. 烯炔成环反应


⑵【2+2成环反应】(https://jb243.github.io/pages/1368)


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图 28. 2+2 成环反应


4+2成环反应


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图 29. 4+2 成环反应


⑷【其他共轭成环反应】(https://jb243.github.io/pages/1368)


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图 30. 其他共轭成环反应


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图 31. 其他共轭成环反应


彭慕兰-弗里奇反应


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图 32. Pomeranz-Fritsch 反应


⑹【Pictet-Spengler反应】(https://jb243.github.io/pages/1377)


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图 33. Pictet-Spengler 反应


Bischler-Napieralski 反应


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图 34. Bischler-Napieralski 反应


⑻【罗宾逊环化反应】(https://jb243.github.io/pages/1382)


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图 35. Robinson 环化反应


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图 36. Robinson 成环机制



5.开环反应

⑴ 抓取碎片


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图 37. Grob 断裂反应


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图 38. Grob 断裂反应


⑵ 环氧化物开环反应


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图 39. 酸催化环氧化物开环反应


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图 40. 碱催化环氧化物开环反应


⑶ 以环酯为单体的聚合物形成反应⑷ 单体环酰胺开环聚合反应

⑸ 聚环氧乙烷形成反应


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图 41. 聚环氧乙烷制备


⑹ 尼龙生成反应


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图 42. 尼龙 6 制备



输入:2021.10.15 20:58

修改: 2022.06.24 12:00

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