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第 7 章。卤代烷

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1. 概述

2. 亲核取代反应

3. S_N2 反应

4. S_N1 反应

5. E2 反应

6. E1 反应

7. E1cB 反应

8. 布雷特规则

9. S_N2 反应与 S_N1 反应

10. S_N2、E2、S_N1/E1 反应的比较

11. 碳-碳偶联反应

12. 合成方法

1.概述

⑴ 卤代烷基（烷基卤化物）：R-X形式的化合物

① 示例：卤代甲烷、卤乙烯、卤代芳基、卤代烯丙基、卤代苄基

② 卤代烷基化合物反应活性高：由于卤原子的电负性高，卤原子很容易脱离

⑵ 结构特性

① 碳是部分带正电的亲电体，卤素原子是部分带负电的

② 反应试剂为亲核试剂或碱

③ 溶剂: H₂O, ROH

⑶ 沸点和熔点

①碳原子数相同时，卤代烷基化合物的沸点和熔点比烷烃高：由于卤代烷基化合物的分子间作用力更强

② 卤代烷基化合物的沸点和熔点随 R 基团的增大而升高：R 基团越大，表面积越大，分子间作用力越强

③ 卤代烷基化合物的沸点和熔点随X原子的增大而升高：极性增加导致分子间作用力更强

⑷ 溶解度

① 卤代烷基化合物溶于有机溶剂

② 卤代烷基化合物不溶于水

⑸ 键合强度：随着 X 原子的增大而降低

⑹ 一般反应

① 加热时主要发生消除反应

○ 示例：E1 消除反应、E2 消除反应、CO₂ 消除、N₂ 消除

2.亲核取代反应

⑴ 概述

图 1. 亲核取代反应

R-X: 基材 (S)

Nu:: 亲核试剂

R-Nu：产品 (P)

X: 离去基团 (L)

⑵ 机理示例1. 同时断裂反应物键和形成产物键(S_N2)

图2. 亲核取代反应机理实例1

⑶ 机理示例2. 反应物键先断裂，然后形成产物键 (S_N1)

图3. 亲核取代反应机理实施例2

⑷ 机理示例 3. 先形成产物键，然后反应物键断裂（不可能）

①原因：碳是第二周期元素，最多只能容纳8个价电子，不可能有这样的结构

② 中间不能存在；被视为作为过渡状态存在

图4. 亲核取代反应机理实施例3

3. S_N2 反应

⑴ 概述

① 双分子亲核取代

② 第二^第二订单

③同步反应，就像玩珠子一样

⑵ 反应速率法

⑶ 机理

图5. S_N2反应机理

① 一步发生

② 强亲核试剂取代弱亲核试剂，使其不可逆

③ MO理论：中心碳的σ*反键MO与亲核试剂轨道发生干扰，形成新键

⑷ 立体化学

① 过渡态：三角双锥 (sp³d)

②亲核试剂的背面攻击：亲核试剂从离去基团的背面进行攻击

③ 手性中心反转

○ RS命名法的确定通过倒转保持独立：反应前后的RS命名可能保持不变或改变

④ 通常不会发生外消旋化

○ 例外：碘离子可逆性

⑸ 速率因素：基材

①原理：α-碳的亲电子性越高，反应速度越快

② 总体趋势

○ 趋势1. 过渡态稳定性增加

○ α-卤代羰基 ＞ R-NH-CH₂-X ＞ R-O-CH₂-X ＞ Ph-CH₂-X, R=C-CH₂-X

图6. α-卤代羰基稳定S_N2反应过渡态的机理

图 7. 接近亲核试剂的空轨道的形成需要 π* 和 σ* 之间的重叠

○ α-卤代羰基：π* (C=O) 轨道与 σ* (C-X) 轨道结合形成低能 MO → 亲核体攻击羰基碳 → 发生分子内 S_N2 反应

○ 趋势2. 卤代烷基化合物

○ 甲基 RX ＞ 1^st RX ＞ 2^nd RX ＞ 3^rd RX ＞ 降冰片烷卤化物

○ 原因：由于空间效应，过渡态活化能不同

○ 趋势 3. 卤素原子与 sp² 碳键合

○ ＞ 芳基卤化物、乙烯基卤化物

○ VSEPR 禁止反向攻击

○ 更强的 C-X 键使离去基团更难分离

⑹ 速率因素：亲核试剂

①原理：强亲核试剂导致更快的S_N2反应

②弱碱亲核试剂(Nu:)：NaCN、KN3、RNH2、RCCONa。 NaSR、NaBr、KI 与第 1^st 和第 2^nd RX 发生反应

③ 强碱性亲核试剂：NaOR、KC≡CH、NaNH₂等，与第1^st RX反应，第2^nd RX有利于E2反应

④ 注意，pK_a大于10的亲核试剂称为强碱性亲核试剂

⑺ 速率因素：溶剂

① 极性质子溶剂,: 具有氢键的溶剂

○ 例如：水、EtOH、MeOH 等。

② 极性非质子溶剂,：无氢键的溶剂

○ 例如：丙酮、DMSO（二甲基亚砜）、DMF（二甲基甲酰胺）等。

③ 非极性溶剂,：低极性溶剂

○ 需要四铵盐、冠醚等催化剂进行相变> ④ 情况1：中性反应物和带电产物

○ 极性质子溶剂会降低 S_N2 反应性，因此优选极性非质子或极性非极性溶剂

⑤ 情况2：中性反应物和带电产物

○ 极性质子溶剂在过渡态下能更好地稳定部分电荷，因此极性质子溶剂中的 S_N2 速率增加

⑻ 比率因素：离开集团

① S_N2反应在反应速率中包含离去基团脱离，使离去基团成为速率因素

② 随着离去基团变得更加稳定，即碱度降低，速率增加

③ C-F键太强，剥离困难

○ 离去基团趋势：C-F < C-Cl、C-Br < C-I

○ 特氟龙：-(CF₂-CF₂)_n-。即使受热也能保持稳定

○ 碘的高极性导致C-I键容易脱离

⑼ 先进理论

① 碘离子可逆性

○ 问题： 由于亲核试剂和离去基团的碱性相似，碘离子 S_N2 反应是可逆的，导致反应物和产物共存（例如 CH₃Br + I^- ⇄ CH₃I + Br^-）。

○ 解决方法： 为了抑制逆反应，反应在KBr不溶解的丙酮中进行。

○ 烷基碘不断与碘离子反应生成外消旋混合物。

图8. 烷基碘变成外消旋混合物的过程

② 氟离子不溶性

○ 问题： 氟离子的强离子性质使其难以溶解在非质子溶剂中。

○ 因此，氟化物参与的 S_N2 反应的可能性较小。

○ 解决方案： 使用冠醚等相变催化剂可以将氟离子引入非质子溶剂中。

③ 分子间和分子内S_N2 反应

○ 分子间反应和分子内反应的竞争关系

○ 一般来说，分子内反应比分子间反应进行得更快：分子内反应增加熵

○ 有利于分子内反应的条件：低分子浓度，形成五元环或六元环

⑽ 结论：S_N2 反应在空间位阻最小、强亲核试剂和极性非质子溶剂的底物中快速发生

4. S_N1 反应

⑴ 概述

① 单分子亲核取代

② 第一个^第一订单

③ 去除并反应，产生碳正离子

⑵ 机制背景介绍

①叔丁基溴与KOH反应：发生E2反应

图 9. 叔丁基溴与 KOH 的反应

② 叔丁基溴与H₂O反应

图 10. 叔丁基溴与 H₂O 的反应

○ 3^rd RX 面临显着的空间位阻，使得 S_N2 亲核攻击变得困难

○ 反应速率仅与叔丁基溴浓度成正比，使得 S_N2 解释不合适：仅当反应物键断裂且产物键形成时才可能

⑶ 反应速率法

⑷ 机理：2步反应

图 11. S_N1 反应机理

① 碳正离子形成：溶剂分解反应的一种

○ 限速步骤：第一步形成碳正离子

② 由于玻尔兹曼能量分布，溶剂的振动会破坏 C-Br 键

⑸ 立体化学

① 在上述机理中，水可以添加到碳正离子的前面或后面，从而使手性物质发生外消旋

② 换句话说，手性分子可以通过非手性中间体外消旋形成

③ 然而，实际反应倾向于反转而不是保留：完美的 S_N1 反应很少见，S_N2 反应也会同时发生

④ 可能会发生【碳正离子重排反应】(https://jb243.github.io/pages/1360#4-reaction-mechanism-step-by-step-description-of-reaction-processes)得到更稳定的碳正离子

图 12. S_N1 反应的示例，涉及重排反应导致的扩环。

⑹ 反应速率因素：底物

① CX碳度增加→碳正离子稳定化→限速步骤活化能降低→反应速率提高

② 共振稳定使碳正离子中间体稳定，与相同程度的简单碳正离子相比，导致 S_N1 反应更快。

③ 第一^st卤代烷：由于碳正离子极度不稳定，不会发生S_N1反应

⑺ 反应速率因素：** 亲核试剂

① 一般S_N1反应条件：叔RX与弱亲核试剂如H₂O、ROH、RCOOH反应，不包括胺类等。

② 强亲核条件：特别是在三级RX中，发生E2反应

③ S_N2 反应是弱亲核条件下的主要反应，如 H₂O、ROH（不包括 RCOOH），甚至在 2^nd RX 中也是如此

④ 溶剂解反应：一般采用溶剂作为亲核试剂

⑻ 反应速率因素：溶剂

① 极性质子溶剂：稳定碳阳离子，导致反应速率提高

⑼ 反应速率影响因素：离去基团

① 碳与离去基团之间的键越弱，或者离去阴离子越稳定，离去基团能力越快，导致S_N1反应更快。

② 离去能力与离去基团的碱度成反比

⑽ 反应速率影响因素：催化剂

① Ag⁺与离去基团形成络合物，促进离去基团解离，提高S_N1反应速率。

5。 E2反应

⑴ 概述

① 双分子消除

② 二阶，因此是同时反应

⑵ 竞争反应与亲核取代反应

图13. E2反应和S_N2反应之间的竞争反应

⑶ 反应动力学

⑷ 机理：一步反应，反应物的键断裂与产物的键形成同时进行

图 14. E2 反应机理

① 碱攻击β氢，形成中间体，然后与X^-和HB⁺反应分离。

⑸ 立体化学

①位置选择反应：Saytzeff规则（Zaitsev规则）

图 15. 扎伊采夫规则示例

○ 取代基越多，烯烃就越稳定。

○ 解释 1. 反 π (π*) 键合轨道与相邻 σ 轨道之间通过超共轭相互作用。

○ 说明 2.

○ sp² 杂化碳具有较大的 s 特征 (33%)，导致较高的电负性。

○ sp³ 杂化碳具有较小的 s 特征 (25%)，导致电负性较低。

○ sp³ 杂化碳倾向于向 sp2 杂化碳提供电子，因此更多的取代基导致 sp2 杂化碳稳定。

○ 哈蒙德公设

○ 定义：过渡态结构类似于能量上更接近的结构。

○ 对于吸热反应，能量顺序为反应物＜产物＜过渡态，因此过渡态结构类似于产物。

○ 对于放热反应，能量顺序是产物＜反应物＜过渡态，因此过渡态结构类似于反应物。

○ 应用： 消除反应的速率随着产物上取代基的增加而增加。

○ 根据哈蒙德假设，取代基越多，过渡态能量越低。

○ 在具有多个取代基的情况下，从反应物通向更稳定产物的路径具有较低的过渡态能量，从而导致更快的反应速率。

○ 哈蒙德公设不适用于 E2 反应以外的所有反应。

图 16. 哈蒙德假设不适用的其他反应

○ 形成两个或多个烯烃时判断主要产物

○ 具有位阻的烷基卤化物或碱基：考虑涉及位阻的路径来确定主要产物。

○ EtO^- 或 OH^- 的 E2 消除反应通常遵循 Zaitsev 规则。

○ 例外情况

○ 当伴随的构象稳定性比取代基的数量更有利时，例如 4-氯-5-甲基-1-己烯。

○ 烷基氟，例如2-氟戊烷。

○ 霍夫曼消除反应

○ C-X键刚性时

图 17. E2 机制的位置选择性反应取决于 C-X 键。

○ 当 C-X 键很强时（例如，X = F）：遵循路径 ⒜。由于空间位阻，㈎比㈏更稳定。

○ 当 C-X 键较弱时（例如，X = I，OTs）：遵循路径 ⒝。多取代烯烃的中间体由于热力学更稳定。

② 立体选择性反应：对单一反应物的立体化学具有选择性

图 18. E2 消除反应和立体选择性反应

○ 特别是当有两个β氢时，会发生立体选择性反应。

○ 示例：_反式_烯烃为主要产物，_顺式_烯烃为次要产物。

③ 立体定向反应

图 19. E2 反应中的_反_-近平面规则（X 和 Ha 在反应中离开）

○ 平面排列：四个原子在同一平面上的几何排列。

○ 情况 1：_反_加法»> ○ _反_围面排列：C-H和C-L（L：离去基团）在围面排列中具有0°二面角。

○ 在这种情况下，_反_围平面排列意味着 H 和 X 原子排列在分子的相对两侧。

○ 当离去基团与酸性氢成180°二面角（反）时，可发生E2消除反应。

○ 反围平面排列是交错构象，因此反加法经常发生。

○ 175-179° 之间的二面角足以进行反加法。

○ 环己烷卤化物的E2反应：主要产物是发生椅形反加成反应。

○ 情况 2: syn-加法

○ syn-围面排列：C-H 和 C-L（L：离去基团）在围面排列中具有 0° 二面角。

○ 在这种情况下，syn-围平面排列意味着 H 和 X 原子排列在分子的同一侧。

○ 当离去基团与酸性氢成0°二面角（重叠）时，可发生E2消除反应。

○ syn-围平面排列是一种重叠构象，因此_syn_-加法不会经常发生。

○ 与环戊烷相关的E2消除反应大多遵循_syn_-加成反应。

○ 注意

○ _反_近平面规则优先于 Saytzeff 规则。

○ 复杂问题十分之九涉及立体定向反应的应用。

⑹ 反应速率因素

①底物：反应速率随着底物程度的增加而增加（∵扎伊采夫规则）。

○ CH₃-X ＜ 1° RX ＜ 2° RX ＜ 3° RX

○ 原因：过渡态涉及部分二次键合，通过超共轭增加取代基来稳定过渡态。

图 20. E2 反应中具有部分二次键合的过渡态

② 亲核试剂：亲核性越高，反应速率越高。

③ 溶剂

○ 速率比较： 极性质子溶剂＜非极性溶剂＜极性非质子溶剂

○ 极性正溶剂可稳定亲核试剂并降低反应速率。

④ 离去基团：离去基团越稳定，反应速率越高。

⑤ 氘替代

○ 假设氘较重，使其不太可能解离碳-氘键。

○ 由于氢消除是 E2 反应的速率决定步骤 (RDS)，因此氘的存在会减慢 E2 反应速率。

⑥ 当E2反应条件和-OH基团共存于分子中时，H⁺优先被强碱从-OH中消除。

○ 原因：末端酸碱反应是非常快的反应。

6. E1反应

⑴ 概述

① 单分子消除

② 将分子从一级分解成几个部分，形成碳正离子

⑵ 反应动力学

⑶ 机理：两步反应，第一步碳正离子的形成为限速步骤。

图21. E1反应机理

① 碳正离子的形成：一种溶剂分解反应

○ 限速步骤：第一步形成碳正离子

② 如果H₂O作为强碱与C+结合，则反应机理变为S_N1反应。

③ S_N1 和 E1 反应在相似条件下竞争性发生，始终处于竞争状态。

⑷ 立体化学> ① E1反应也像E2反应一样遵循扎伊采夫规则。

② 由于碳正离子中间体的参与，重排反应更稳定可能发生碳正化。

⑸ 反应速率因素

① 基材

○ 3° 苄基 ≃ 3° 烯丙基 ＞ 2° 苄基 ≃ 2° 烯丙基 ≃ 3° 烷基 ＞ 1° 苄基 ≃ 1° 烯丙基 ≃ 2° 烷基 ＞ 1° 烷基 ＞ 甲基 ＞ 乙烯基碳正离子

○ 受中间碳正离子稳定性影响

○ 形成碳正离子的反应是限速步骤（rate-cision step）

○ 碳正离子随着取代基的增多而稳定

○ 过渡态的能量差小于中间碳正离子的能量差。

② 溶剂

○ 碳正离子稳定程度对反应速率有显着影响。

○ 非极性溶剂 ＜ 极性非质子溶剂 ＜ 极性质子溶剂

7. E1cB 反应

⑴ 概述

①定义：底物为β-卤代羰基或β-羟基羰基时发生的消除反应。

②单分子消除共轭碱

③ 条件1： 存在酸性氢。

④ 条件2： 存在较差的离去基团。

⑵ 机理

① 步骤 1： 强碱去除酸性氢。

② 步骤2： 脱氢导致与酮共振，形成氧阴离子。

③ 步骤3： 氧阴离子的共振导致离去基团的离开并形成双键。

⑶ 羰基α-反应

8.布雷特法则

⑴ 布雷特法则

①规则

○ ** 在桥联双环化合物中，桥头碳上不能存在双键（π键）。

○ 桥联双环化合物中的桥头碳不能是碳正离子。

② 原因

○ 由于结构限制，sp² 无法形成位阻三角平面几何形状。

○ 与桥头碳连接的三个碳不能位于同一平面，从而防止 p 轨道重叠并使三角形平面排列不稳定。

③申请

○ 桥头碳上的 S_N2 反应是不可能的：背面攻击是不可能的。

○ 桥头碳上的 S_N1 反应是不可能的：不可能形成碳阳离子。

○ 桥头碳上的 E2 和 E1 反应是不可能的：不可能形成双键。

○ 对于其他碳，可以发生 S_N2、S_N1、E2 和 E1 反应。

○ 在其他碳中发生 E2 消除反应的情况下，不支持_anti_消除反应，而是_syn_消除反应。

图22. 当桥头碳变成碳正离子时（不可能）

⑵ 反布雷特法则

①规则

○ 当存在具有 8 个或更多碳原子的环时，不能应用 Bredt 规则。

○ 实施例1： 双环[3.3.1]non-1-ene：正常条件下桥头碳上可形成双键的最小化合物。

② 原因

○ 在环烯烃中，从八元环开始，可以存在反式。

③申请

○ S_N2 反应仍然不可能（ ∵ 背面攻击是不可能的）。

○ 可能发生 S_N1、E2 和 E1 反应。

⑶ 即使适用布雷特规则，也可能发生格氏反应。

①原因：桥头碳变成sp3碳阳离子。

9. S_N2 反应与 S_N1 反应⑴ 第一步反应与第二步反应

⑵ 双分子反应与单分子反应

⑶ 基材

① S_N2 反应：随着空间位阻的减小，反应速率增加。甲基 > 1° > 2°

○ 与3°碳不发生反应。

○ 例外：新戊基溴的情况下，由于空间位阻，虽然是1°，但反应比2°慢约500倍。

② S_N1 反应：反应速率随着碳正离子稳定性的增加而增加。 3° > 2°

○ 与甲基和1°碳不发生反应。

⑷ 亲核试剂

① S_N2 反应：倾向于强亲核试剂。

② S_N1 反应：亲核性不会显着影响反应速率。使用温和的亲核试剂来提高反应选择性。

⑸ 立体化学

① S_N2 反应：构型反转。

② S_N1 反应：构型反转和保留同时发生，导致外消旋化。

10. S_N2、E2、S_N1/E1 反应的比较

⑴ 判定机制

桌子。 1. 机理测定方法 ​ E1cB 反应 本质上与 E2 消除类似。

① 极弱碱：H₂O、ROH等。

② 弱碱：X^-、SR^-、CN^-、N₃^-、RCO₂^-、NR₃、PR₃等。

○ S_N2 反应以 2° RX 为主。

○ 中性亲核试剂（例如 NR₃、PR₃）属于弱碱，但氨和胺属于强亲核试剂。

③ 强碱+位阻×：OH^-、RO^-、NH₂^-等。

④ 强碱+位阻○：LDA、DBN、DBU、t-BuO^-

○ E2 反应以 1° RX 为主。

○ DBN (1,5-二氮杂双环[4.3.0]非-5-烯)

○ DBU (1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯)

⑵ 溶剂

⑶ 基材

① 1° RX 主要发生S_N2 反应，但如果底物存在严重的空间位阻或存在非亲核强碱，则会发生E2 反应。

② 2° RX 竞争性地进行 S_N2 和 E2 反应。

○ 当离去基团的pK<sub​​>a</sub>低于12时，S_N2产品是主要产品。然而，清晰的区分并不总是可能的。

○ 当离去基团的pK<sub​​>a</sub>大于12时，E2产品是主要产品。然而，清晰的区分并不总是可能的。

③ 2° RX 通过所有机制形成产物，因此应考虑亲核试剂（或碱基）的强度。

○ 2-溴庚烷 + NaOCH₃ + CH₃OH：存在强亲核试剂。因此，发生S_N2和E2反应。

○ 2-溴庚烷 + CH₃OH + 热(Δ)：反应条件有利于溶剂反应条件。因此，发生S_N1/E1反应。

④ 3° RX在强碱条件下进行E2反应，在弱碱条件下进行S_N1/E1反应。

⑷ 亲核试剂

① 中性亲核试剂如氨和胺进行S_N2或E2反应。> ② S_N2 的首选亲核试剂：X^-、SR^-、CN^-（重要）、RCO₂^-（重要）、NH₃、Et₃N

③ E2 的首选碱基：OH^- ( 重要 )、RO^-、NH₂^- ( 重要 )、LDA、DBN、DBU、t-BuOK( 重要 )

○ Zaitsev 规则（Saytzeff 规则）：获得热力学稳定的烯烃。

○ 霍夫曼规则：获得动力学有利的产物。

○ 扎伊采夫规则的首选碱基：OH^-、MeO^-、EtO^-

○ 霍夫曼规则的首选碱基：t-BuOK、LHMDS、LDA、DBN、DBU 或位阻碱基

⑸ 其他

① S_N1 和 E1 反应均涉及碳正离子中间体，产生取代和消除产物的混合物。

○ 一般来说，S_N1 比 E1 更占优势。

○ 示例：叔-Bu-Br + EtOH 产生 81% S_N1 产物和 19% E1 产物。

② 弱碱有利于取代反应，强碱有利于消除反应。

③ 随着温度升高，有利于E1消除反应，随着温度降低，有利于S_N1取代反应。

○ ΔG = ΔH - TΔS，随着温度升高，熵因子增大，有利于消除反应。

○ S_N1 取代反应

○ 碳正离子中间体 + :Nu^- → 产品

○ 2 种反应物，1 种产物

○ Δn = -1，熵减少

○ E1消除反应

○ 碳正离子中间体 + :B → 产品 + HB⁺

○ 2 种反应物，2 种产物

○ Δn = 0，熵的变化可以忽略不计

○ 在 S_N1/E1 反应中考虑温度来确定主要产物的情况很少见。

④ AgNO₃条件：除去消除的卤化物。

○ 效果1： 提高S_N1 反应速度。

○ 效果2： 1° RX 也遵循S_N1 机制。

11.碳-碳偶联反应

⑴ 格氏试剂：RMgX（例如，H₃C-MgX）

①制备：R-X + Mg（溶剂：无水乙醚或无水THF）→R-MgX

② （机理） Mg在RMgX中变成δ⁺，R带强负电荷。找到从R开始的亲电碳并连接。

图 23. 格氏试剂与酯反应的示例

③ 与以下物质发生反应：酮、醛、酰氯、酸酐、酯、光气

④ 不与：羧酸发生反应

⑵ 烷基锂试剂：RLi（例如H₃C-Li）

①制备：R-X+2Li（溶剂：无水乙醚）→R-Li+Li-X

② （机理） Li在RLi中变成δ⁺，R带强负电荷。查找从 R 开始的亲电子碳。

③ 与以下物质发生反应：酮、醛、羧酸

⑶ Gilman 试剂：R₂CuLi（例如，(H₃C)₂CuLi）

①制备：2RLi + CuI（溶剂：无水乙醚）→ R₂CuLi + LiS(s) ↓

② （机理） CuLi在R₂CuLi中变成δ⁺，R带强负电荷。从 R₂CuLi 开始仅连接_one_ R。

③ 与：卤代烷（S_N2）、烯酮（迈克尔加成）、酰氯反应

④ 不与：酮类、醛类发生反应

⑷ 总结

①有机试剂中的烷基为δ^-

② 分子的δ-部分附着在亲电子碳上。

12。合成方法

⑴ [Addition of HX to Alkenes] 方法(https://jb243.github.io/pages/1363)⑵ vic -dihalides 的Addition of X₂ to Alkenes方法

⑶ 通过 Addition of HX to Alkynes 得到 gem -dihalides 的方法

⑷ 四卤化物的Addition of X₂ to Alkynes方法

⑸ 【烷烃自由基取代反应】(https://jb243.github.io/pages/1366)

⑹【烯丙基自由基卤化反应】(https://jb243.github.io/pages/1366)

⑺ 苯甲基自由基卤化反应

⑻【醇与HX的取代反应】(https://jb243.github.io/pages/1372)

⑼ 醇与SOCl₂、PBr₃等的取代反应

⑽ 【醚与HX的分解反应】(https://jb243.github.io/pages/1375)

输入：2019.01.10 15:12

修改: 2022.02.01 16:36